盘点2022催化大事件（下）

盘点2022催化大事件（上）

催化的Appel反应

多聚磷酸盐及其应用

UbaPhox Series

UbaPhox是带有恶唑啉-次磷酸盐配体的阳离子铱 (Ⅰ) 配合物，是由来自巴塞尔大学的Andreas Pfaltz课题组最早开发出来的一类铱催化剂。这类催化体系对空气稳定，反应条件温和，近年来广泛应用于各种不对称氢化反应中，如不对称氢化合成具有药学意义的1-芳基乙基膦酸盐、a,b-不饱和腈的不对称加氢、烯胺的不对称氢化、三取代烯烃的不对称均相氢化等反应。

手性双膦配体Difluorshos在不对称合成中的应用

      在过渡金属催化的不对称反应中，设计和合成新型的手性配体去控制反应的活性和对映选择性具有很大的挑战。近年来，基于轴手性骨架的配体，因为其具有活性、选择性、电性等可调的特点，被广泛使用，因此很多课题组致力于发展更加高效的轴手性配体。对于轴手性骨架的双膦配体，P上的芳基和轴手性骨架上的芳基都容易被修饰、调节。其中改变配体的电性，对配体有很大的影响。早期对缺电子的膦配体的研究并不系统，很多研究都基于对富电子膦配体进行设计，开发和其应用的研究。此外，早期在Rh催化的不对称氢化中，缺电子的配体被认为不利于催化剂的活性，但对其对映选择性的影响并没有被很好的研究过。基于此，2004年Philippe Dellis等人报道了缺电子的手性双膦配体的合成(difluorshos，之后简称DFP)。之后该配体就被广泛应用于各种反应，并取得了很好的效果。

常见的铑催化反应

      在有机合成中C-H键和C-C键是非常难断裂的键，C-H键活化曾被称为有机化学中的“圣杯”，铑催化剂在C-H和C-C插入反应中表现出了很好的催化活性。铑催化剂相对钯，镍，铜等催化剂甚至可以不用导向基团就可以直接活化【DOI: 10.1038/nature17651】。