2022-04-28
2020-06-03
2022-04-26
2022-03-29
2022-03-23
UbaPhox是带有恶唑啉-次磷酸盐配体的阳离子铱 (Ⅰ) 配合物,是由来自巴塞尔大学的Andreas Pfaltz课题组最早开发出来的一类铱催化剂。这类催化体系对空气稳定,反应条件温和,近年来广泛应用于各种不对称氢化反应中,如不对称氢化合成具有药学意义的1-芳基乙基膦酸盐、a,b-不饱和腈的不对称加氢、烯胺的不对称氢化、三取代烯烃的不对称均相氢化等反应。
在过渡金属催化的不对称反应中,设计和合成新型的手性配体去控制反应的活性和对映选择性具有很大的挑战。近年来,基于轴手性骨架的配体,因为其具有活性、选择性、电性等可调的特点,被广泛使用,因此很多课题组致力于发展更加高效的轴手性配体。对于轴手性骨架的双膦配体,P上的芳基和轴手性骨架上的芳基都容易被修饰、调节。其中改变配体的电性,对配体有很大的影响。早期对缺电子的膦配体的研究并不系统,很多研究都基于对富电子膦配体进行设计,开发和其应用的研究。此外,早期在Rh催化的不对称氢化中,缺电子的配体被认为不利于催化剂的活性,但对其对映选择性的影响并没有被很好的研究过。基于此,2004年Philippe Dellis等人报道了缺电子的手性双膦配体的合成(difluorshos,之后简称DFP)。之后该配体就被广泛应用于各种反应,并取得了很好的效果。
在有机合成中C-H键和C-C键是非常难断裂的键,C-H键活化曾被称为有机化学中的“圣杯”,铑催化剂在C-H和C-C插入反应中表现出了很好的催化活性。铑催化剂相对钯,镍,铜等催化剂甚至可以不用导向基团就可以直接活化【DOI: 10.1038/nature17651】。
在有机光化学领域,光催化剂发挥着非常重要的作用。光化学反应一般是通过产生自由基进行的,简单的有机分子的自由基的产生通常需要短波长的紫外照射,氧化还原反应或加热等条件。光催化研究领域开发了过渡金属配合物类催化剂和有机高共轭催化剂,这些光催化剂能够在可见光波长范围内被激发,相比于有机小分子,对于光的吸收有更高的效率。
含有噁唑啉(Oxazoline)的配体被广泛运用于不对称催化反应。在该类配体中,含有吡啶-噁唑啉(Pyrine-oxazoline, Pyox)的配体最近在不对称反应以及新反应中展现出很大的潜力。
Buchwald–Hartwig偶联反应是非常常用的由芳基卤代物或芳基磺酸酯与胺进行偶联制备芳胺的反应。此反应的主要特点是利用催化量的钯和富电子配体进行偶联反应。
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(-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦杂戊烷)乙烷, min. 98%
(R)-螺环二酚
R-(-)-5,5'- 双(二苯基膦)-2,2,2,2-四氟-4,4-二-1,3-苯并二氧
三甲基甲基环戊二烯铂
双[(α,α,α′,α′-四甲基-1,3-苯二丙酸)铑]
(3aS,3'aS,8aR,8'a'R)-2,2'-环丙亚基双[3a,8a-二氢-8H-茚并[1,2-d]噁唑]
三[2-苯基吡啶-C2,N]铱(III)
双(1,5-环辛二烯)镍(0)
EPhos Pd G4
[1,3-双(2,6-二-3-戊基苯基)咪唑-2-亚基](3-氯吡啶基)二氯化钯(II)
1-(2,4,6-三甲基苯基)-3 - [(1R,2R,3R,5S) - ( - ) - 异松蒎基]氯化咪唑鎓
2,2'-[甲硫代基双(硫代)]双[2-甲基丙酸]
二硫代苯甲酸苄酯
Benzyl 1H-pyrrole-1-carbodithioate
2-Phenyl-2-propyl benzodithioate
N-甲基-N-(吡啶-4-基)胺基二硫代酸-2-氰基丙-2-基酯